在忍界大战中，大蛇丸和自来也、纲手曾联手跟雨隐村头目“山椒鱼半藏”对战。其他木叶忍者皆死伤枕籍，唯只有他们三人能支持到最后，半藏因而赐了他们“木叶三忍”的称号。
而在当年的雨隐村任务中，他们三人亦偶遇上三名雨隐村的遗孤，小南、弥彦和长门。原本大蛇丸欲斩草除根，但他们因着自来也的维护的存活下来，更得到自来也传授忍术。（日后，这三个小孩的其中两人，更成为了晓的核心成员，并把自来也杀死。）
大蛇丸当过御手洗红豆的老师，也曾经一度被认为是第三代火影的继承者。亦曾经担任根的成员，并招揽了药师兜成为他的情报收集员及得力助手。
但因为看到了父母及同伴一个个的死亡（即纲手的弟弟绳树和纲手的男朋友加藤断，详情请看动画334集），本身善良的大蛇丸感觉受到了生命的脆弱，感觉到人生的短暂。
而大蛇丸本身热爱研究术，所以便开始研究不老不死之术以及复活亡者的术。
后来由于潜心研究禁术，并掳走村中忍者作为实验对象。令第三代火影及暗部注意上他的古怪行径，最终他叛离木叶，成为叛忍。
叛离后加入晓，戒指是“空”，指环戴在左手小拇指上。在那时候，他的转生禁术虽然还没完全成功，但也接近成功了。在宇智波鼬加入后，由于想得到写轮眼的力量，他试图夺取宇智波鼬的身体作转生容器，但不敌鼬的枷杭之术，大蛇丸因此退出晓组织，并开始寻找同样拥有写轮眼力量的佐助。
后来他结集势力，建立了自己的忍者村－音忍者村，标记是八分音符，其势力范围位于火之国的北方。
他可是很好奇，在这个在张翔的眼中看来，真实无比的世界之中拥有如此靓丽风采的大蛇丸，到底有怎样的魅力，才能够令他的手下，一个接着一个地为他送死。（君麻吕）
数分钟之后，张翔放缓了脚下的步伐，开始注意隐蔽起自身的痕迹来。
因为，在他灵敏的耳朵微微抖动之间，他已经是听到了不远处传来的人声了。
所以，为了不被别人发现，张翔开始发动起他那lv4的精神感知能力。
那从他的身体里面散发出来的精神力，化作了一道稀薄的精神网络，将周围的环境缓缓地覆盖进去。
尽管，随着距离的增加，他所能够捕捉到在脑海之中形成的影像，便更加模糊。
但是，就算是他没有全力发动，他还是能够略显有些模糊地捕捉到百米开外，那聚集着78个考生，数个帮忙维护中忍，以及原本大蛇丸的弟子，特别上忍——御手洗红豆的人群。
而且，随着张翔精神力扩散的距离加大，蛇叔那伪装成的草忍者村的身影，也出现在了张翔的精神力感知之中。
那是一个将自己的面容，彻底掩藏在竖笠里面的男子。
张翔那散逸出去的精神力，刚一触碰到大蛇丸的身体，一股阴冷邪恶的气息，就像是来自深渊的剧毒之蛇一般，便传到了张翔的感知之中。
让突兀地感知到这股阴冷查克拉的张翔，那隐藏在猴脸面具下的双眼，猛地睁大了开来。
因为，他想起了一件事情。
“白磷大蛇吗？”张翔有些震惊地喃喃自语着。